Зависит от софта, какой-то может работать с smb, какой-то нет.
Текстовые редакторы, типа gedit, pluma справляются с задачей, но тот же leafpad (который в CLDX) нет. Бинарный LO - та же картина.
Создал юзеру на рабочем столе отдельный линк для шары
$ cd /home/$USER/Desktop
$ ln -s /home/$User/Share Shared_Folder
теперь юзер кликает на эту ссылку и попадает туда же, но там уже файлы с правильным путем (с одним начальным слешом) и Libra уже норм открывает все файлы